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Proceso Ostwald

Oxidación catalítica del amoníaco (procedente del Haber-Bosch) sobre una malla de platino-rodio para producir ácido nítrico. Junto con el Haber-Bosch, es la columna vertebral de la industria de los fertilizantes y los explosivos.

Reacción clave
4 NH₃ + 5 O₂ → 4 NO + 6 H₂O ; 2 NO + O₂ → 2 NO₂ ; 3 NO₂ + H₂O → 2 HNO₃ + NO

Condiciones de operación

Temperatura
850-950 (malla) ; 30-50 (absorción)°C
Presión
4-12bar
Catalizador
Pt-Rh (90/10 o 95/5) malla tejida
Fase
gas + liquid

Cómo funciona

Esquema del proceso Ostwald: oxidación catalítica de NH₃ sobre malla de Pt-Rh a 850-950 °C, enfriamiento y absorción de NO₂ en una torre de agua para producir HNO₃.
La selectividad >95 % de la malla de Pt-Rh depende de un tiempo de contacto inferior al milisegundo: más allá, el NH₃ vuelve a convertirse en N₂.

Cómo funciona

Síntesis de moléculas mediante reacciones químicas controladas

El proceso Ostwald, patentado en 1902 por Wilhelm Ostwald (Nobel 1909), oxida el amoníaco a ácido nítrico en tres etapas sucesivas, todas dentro de una única unidad integrada. Su potencia reside en la elegancia del catalizador: una simple «malla» tejida de aleación de platino-rodio, expuesta a un flujo de NH₃ + aire, oxida selectivamente el NH₃ a NO sin quemarlo hasta N₂. (1) Combustión catalítica: el NH₃ y el aire se mezclan (10 % en volumen de NH₃) y pasan sobre la malla de Pt-Rh a 850-950 °C, a 4-12 bar: 4 NH₃ + 5 O₂ → 4 NO + 6 H₂O. La selectividad supera el 95 % hacia el NO buscado, frente a un 5 % hacia N₂ + N₂O parásitos. El contacto entre la malla y el gas dura < 1 milisegundo; pasado ese tiempo, la cinética se invierte de nuevo hacia el N₂. (2) Oxidación y absorción: los gases de salida, a 900 °C, se enfrían en una caldera de recuperación (que produce vapor de alta presión) y luego entran en una torre de absorción de acero inoxidable. Al enfriarse, NO + ½ O₂ → NO₂ (lento a 30-50 °C), y después 3 NO₂ + H₂O → 2 HNO₃ + NO. El NO formado como subproducto vuelve a la parte superior de la torre para reoxidarse. La torre mide 30-50 m de altura y 3-4 m de diámetro, con 30-50 platos o relleno estructurado, y opera a presión (4-12 bar) para favorecer la solubilidad. (3) Concentración: el ácido que sale se diluye hasta ~60-65 % en masa. Para los usos habituales (fertilizantes) basta con eso. Para los usos técnicos (explosivos, química orgánica), debe concentrarse hasta 98-99 % mediante destilación extractiva con H₂SO₄ o Mg(NO₃)₂. El proceso es globalmente exotérmico (ΔH = −906 kJ/mol para toda la cadena) y cada tonelada de ácido produce ~6 GJ de vapor recuperable. La producción mundial es de ~75 Mt/año (2022), con ~80 % destinado a fertilizantes (nitrato de amonio, urea-nitrato). El N₂O parásito (5-10 kg por tonelada de ácido), un gas de efecto invernadero 265 veces más potente que el CO₂, se ha convertido en el principal problema medioambiental; de ahí la adición sistemática de catalizadores de reducción de N₂O a continuación.

Componentes clave

La función de cada pieza principal y los elementos o compuestos que intervienen.

  • Malla de Pt-Rh

    Catalizador de oxidación selectiva NH₃ → NO. El corazón del proceso.

    Tejido metálico fino (hilo de Ø ~75 µm) de aleación Pt-Rh (90/10 o 95/5 según la presión de operación), apilado en 5-30 rejillas superpuestas. Superficie específica ~1 m²/g. Selectividad > 95 % hacia el NO. Pérdidas de Pt por evaporación: ~0.1-0.3 g de Pt por tonelada de ácido producida, captadas aguas abajo en mallas de Pd que recuperan ~80 % del Pt volátil.

    Pt-Rh 90/10 o 95/5 · 5-30 mallas · pérdidas de Pt 0.1-0.3 g/t · recuperación de Pd

    Ver tambiénnh3
  • Caldera de recuperación de NO

    Enfría los gases con NO de 900 °C a 200 °C mientras produce vapor de alta presión.

    Intercambiador de calor tubular de acero inoxidable austenítico 304L o 316L, diseñado para resistir la corrosión por NOₓ húmedos. Vapor producido a ~40 bar / 380 °C. El enfriamiento es gradual para evitar una condensación prematura de agua (que disolvería el NO en HNO₃ inestable y provocaría corrosión localizada).

    Acero inoxidable 304L/316L · vapor 40 bar / 380 °C · enfriamiento controlado

  • Torre de absorción de NO₂

    Convierte los NOₓ enfriados en HNO₃ por contacto a contracorriente con agua.

    Torre cilíndrica de 30-50 m de altura y 3-4 m de diámetro, de acero inoxidable, presurizada a 4-12 bar. Platos de válvulas o relleno estructurado (Sulzer Mellapak™) para maximizar la transferencia NOₓ/H₂O. El agua entra por arriba, el gas con NOₓ por abajo y el ácido concentrado sale por el fondo (60-65 % en masa). Un serpentín externo la enfría para mantenerla por debajo de 50 °C (la solubilidad del NO₂ cae exponencialmente con la temperatura).

    30-50 m · 4-12 bar · ácido de salida 60-65 % · refrigeración externa

    Ver tambiénhno3
  • Catalizador de reducción de N₂O

    Descompone el N₂O parásito (potente gas de efecto invernadero) antes de su emisión a la atmósfera.

    Lecho catalítico secundario (zeolita de Fe u óxido mixto de Co-Ce-Al) situado después de la malla, a 800-900 °C. Descompone 2 N₂O → 2 N₂ + O₂ con una eficiencia del 90-99 %. Es obligatorio en la UE y bajo el Protocolo de Kioto (cada tonelada de N₂O evitada cuenta como un crédito de carbono de 265 t de CO₂ equivalente). Ejemplo: Yara Porsgrunn eliminó > 30 kt de N₂O al año ya en 2009.

    Fe-zeolita o Co-Ce-Al · 800-900 °C · eficacia 90-99 %

Principios físicos y químicos

Las leyes fundamentales que hacen posible este proceso y las restricciones que imponen.

  • Selectividad por contacto corto (química de milisegundos)

    Sobre la malla de Pt-Rh, dos reacciones compiten por el NH₃: la oxidación a NO (deseada) y la combustión a N₂ (parásita, irreversible). A 900 °C, la cinética hacia el NO es más rápida durante el primer milisegundo de contacto; después el NO empieza a reducirse de nuevo a N₂. La malla delgada (poca masa, poco volumen) garantiza un tiempo de residencia < 1 ms: ese es el motivo de elegir una rejilla tejida en lugar de un lecho fijo granular.

    Se aplica a los componentesgauze-pt-rh
  • Cascada de oxidación gas/líquido

    En la torre de absorción se suman tres equilibrios: NO + ½ O₂ ⇌ NO₂ (gas, lento), 2 NO₂ ⇌ N₂O₄ (gas, rápido) y 3 NO₂ + H₂O → 2 HNO₃ + NO (interfase gas/líquido). El NO regenerado sube y vuelve a entrar en el bucle. La alta presión (4-12 bar) acelera los tres pasos. El arte del ingeniero consiste en dimensionar alturas y temperaturas para minimizar las pérdidas de NOₓ.

    Se aplica a los componentestour-absorption-no2

Compuestos implicados

Producción mundial

75 Mt/año
2022

Principales aplicaciones

  • Fertilizantes (nitrato de amonio NH₄NO₃, urea-nitrato)80 %
  • Explosivos (TNT, nitroglicerina, ANFO)8 %
  • Química orgánica (nitración de aromáticos)6 %
  • Metalurgia (pasivación, decapado) y otros usos6 %

N₂O fugitivo y coste del Pt

Antes de la reducción sistemática (posterior a 2005), una planta de HNO₃ emitía 6-15 kg de N₂O por tonelada de ácido, cerca del 5 % de las emisiones antropogénicas mundiales de N₂O. Con la reducción secundaria, ha bajado por debajo de 0.5 kg/t, una de las victorias climáticas industriales más rápidas del siglo XXI. El problema del Pt persiste: hay ~150 t de Pt inmovilizadas en mallas en todo el mundo, con unas pérdidas por evaporación de ~30 t/año, de las cuales solo 24 se recuperan en rejillas de Pd. El proceso sigue dependiendo estructuralmente del precio del platino.
  • Catalizadores secundarios de abatimiento de N₂O (Fe-zeolita) — −95 % de emisiones
  • Mallas de recuperación de Pd aguas abajo — +5-10 % de Pt recuperado
  • Optimización de presión y selectividad (procesos de presión simple y doble)
  • Acoplamiento del HNO₃ verde con NH₃ verde (Haber-Bosch electrolítico)

Procesos similares o competidores

Procesos industriales relacionados: otra química, otra tecnología.

Historia y descubrimiento

Año de descubrimiento
1902
Primera implantación industrial
1908
Wilhelm Ostwald· Alemania
Premio Nobel: 1909
Fuentes
  • Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry — Nitric Acid
  • EFMA — Best Available Techniques for Nitric Acid Production
  • IFA Nitric Acid Statistics
  • Thiemann, M. — Nitric Acid, Nitrous Acid and Nitrogen Oxides (Wiley)
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