Síntesis químicaAlta temperaturaEscala industrial

Proceso de contacto

Producción de ácido sulfúrico (H₂SO₄) por oxidación catalítica del SO₂ a SO₃ sobre un catalizador de pentóxido de vanadio, seguida de absorción en ácido concentrado. ~270 Mt/año: el ácido más producido del mundo.

Reacción clave
S + O₂ → SO₂ ; 2 SO₂ + O₂ ⇌ 2 SO₃ ; SO₃ + H₂O → H₂SO₄

Condiciones de operación

Temperatura
400-450°C
Presión
1-2bar
Catalizador
V₂O₅ / SiO₂ (con promotores K, Na, Cs)
Fase
gas

Cómo funciona

Esquema del proceso de contacto: combustión de S a SO₂, oxidación catalítica sobre V₂O₅ (4 lechos) y absorción de SO₃ en H₂SO₄ al 98 % con doble contacto y doble absorción (DCDA).
El doble contacto y doble absorción (DCDA) lleva la conversión por encima del 99.7 % y limita las emisiones residuales de SO₂ por la chimenea.

Cómo funciona

Síntesis de moléculas mediante reacciones químicas controladas

El ácido sulfúrico es el indicador histórico de la industrialización de un país: su tonelaje sigue el de la producción de fertilizantes fosfatados, el refinado de metales, la química orgánica y el tratamiento de aguas. El proceso de contacto, patentado en 1831 por Peregrine Phillips y desarrollado a gran escala por BASF a partir de la década de 1880, se basa en tres etapas: combustión del azufre, oxidación catalítica a trióxido de azufre y absorción en ácido concentrado. (1) Combustión: el azufre elemental (procedente de la desulfuración del gas natural o del refinado del petróleo) arde en aire a 1000 °C: S + O₂ → SO₂. Los gases contienen ~10-12 % de SO₂. Una vía alternativa, que todavía se usa en las fundiciones de cobre y de cinc, recupera el SO₂ de los gases de tostación de menas sulfuradas. (2) Oxidación catalítica: el gas, enfriado a 400-450 °C, atraviesa un convertidor con 4 o 5 lechos de catalizador de V₂O₅ sobre soporte de sílice (pellets o anillos). La reacción es exotérmica y la favorece una temperatura baja, pero la cinética exige ~400 °C: 2 SO₂ + O₂ ⇌ 2 SO₃ (ΔH = −198 kJ/mol). El enfriamiento intermedio entre lechos reajusta el equilibrio. La conversión alcanza el 99.7 % con doble absorción (DCDA, del inglés Double Contact Double Absorption). (3) Absorción: el SO₃ no puede absorberse directamente en agua (forma aerosoles incontenibles). Se absorbe en H₂SO₄ concentrado al 98 %, formando óleum H₂S₂O₇, y después se diluye añadiendo agua de forma controlada para obtener H₂SO₄ de la concentración deseada. El truco del DCDA introduce dos etapas de absorción para llevar la conversión final por encima del 99.7 % y minimizar las emisiones de SO₂ por la chimenea. Toda la cadena es exotérmica: una planta moderna recupera normalmente 4-6 GJ por tonelada de ácido en forma de vapor de alta presión, que se vende o se usa para generar electricidad. Es uno de los pocos procesos industriales que producen energía neta mientras fabrican un producto químico. La producción mundial es de ~270 Mt/año (2022), de las cuales ~60 % se destina a la fabricación de fertilizantes fosfatados.

Componentes clave

La función de cada pieza principal y los elementos o compuestos que intervienen.

  • Quemador de azufre

    Quema azufre líquido pulverizado para producir SO₂ al 10-12 % en volumen.

    Cámara cilíndrica refractaria donde el azufre fundido (~140 °C) se pulveriza bajo aire seco precalentado. La combustión a 1000-1100 °C se controla para que genere pocos N₂O y NOₓ. Los gases de salida, a 1000 °C, alimentan una caldera de recuperación que produce vapor de alta presión antes de entrar en el convertidor.

    1000-1100 °C · gas con 10-12 % de SO₂ · recuperación de vapor de AP

    Ver tambiénso2
  • Convertidor catalítico de V₂O₅

    Oxida el SO₂ a SO₃ en varios lechos, con enfriamiento intermedio entre ellos.

    Recipiente vertical de 8-12 m de diámetro, con 4-5 lechos horizontales de catalizador de V₂O₅ (~5 % en masa) sobre sílice, con promotores alcalinos (K₂SO₄, y Cs₂SO₄ en los lechos finales, que reduce la temperatura de arranque a 380 °C). Conversión: 60 % en el lecho 1, 85 % acumulada en el 2, 95 % en el 3 y 98 % en el 4. Los intercambiadores enfrían los gases a ~430 °C antes de cada lecho.

    4-5 lechos · V₂O₅ 5 % / SiO₂ · promotores Cs/K · refrigeración entre lechos

    Ver tambiénso2
  • Torre de absorción de SO₃

    Absorbe el SO₃ en H₂SO₄ concentrado al 98 %, formando óleum y luego ácido.

    Torre con relleno cerámico resistente a los ácidos (ladrillos + sillas Intalox), mojada con H₂SO₄ al 98 % a 70-80 °C. SO₃ + H₂SO₄ → H₂S₂O₇ (óleum); una adición controlada de agua lo diluye al 96 %, 98 % o 100 % según el mercado de destino. El DCDA intercala esta torre entre los lechos 3 y 4 del convertidor para llevar la conversión global a 99.7-99.9 %.

    Relleno cerámico · H₂SO₄ al 98 % · 70-80 °C · DCDA

    Ver tambiénh2so4
  • Caldera de recuperación

    Capta el calor de las etapas exotérmicas y lo convierte en vapor de alta presión.

    Intercambiador tubular de acero inoxidable (T-22 o superior) instalado después del quemador Y después de cada lecho catalítico. El vapor se produce a ~40 bar / 400 °C, con 4-6 GJ/t de H₂SO₄. A menudo se integra en un ciclo de cogeneración que también genera electricidad: el proceso pasa a ser productor neto de energía.

    ~40 bar / 400 °C · 4-6 GJ/t de H₂SO₄ · cogeneración posible

Principios físicos y químicos

Las leyes fundamentales que hacen posible este proceso y las restricciones que imponen.

  • Compromiso entre cinética y equilibrio (Le Chatelier)

    La oxidación SO₂ + ½ O₂ → SO₃ es exotérmica: una temperatura alta reduce la conversión en el equilibrio, y una temperatura baja ralentiza la cinética. Solución industrial: operar a ~430 °C por la cinética y enfriar a 400 °C entre lechos para reajustar el equilibrio. Los promotores de cesio de los lechos finales bajan la temperatura de arranque a ~380 °C, la palanca discreta que gana un 2-3 % de conversión al final.

    ΔH = −198 kJ/mol ; K_eq diminue quand T augmente
    Se aplica a los componentesconvertisseur-v2o5
  • Absorción indirecta (la trampa del aerosol)

    El SO₃ + H₂O forma directamente una niebla ultrafina de H₂SO₄ (un aerosol estable que atraviesa los filtros estándar). Al absorber primero en H₂SO₄ concentrado (formando óleum líquido H₂S₂O₇) y diluir después con agua, se evita la formación de aerosol. Una innovación conceptual tan importante como la propia catálisis.

    Se aplica a los componentestour-absorption-so3

Compuestos implicados

Producción mundial

270 Mt/año
2022

Principales aplicaciones

  • Fertilizantes fosfatados (superfosfato, MAP/DAP)60 %
  • Metalurgia (lixiviación de Cu, Zn, Ni, U)10 %
  • Química orgánica y petroquímica10 %
  • Papel y celulosa, tratamiento de aguas8 %
  • Baterías de plomo-ácido y otros usos12 %

Emisiones residuales y demanda de fertilizantes

Los procesos de contacto DCDA modernos alcanzan una conversión de ~99.7 %, lo que equivale a unos 3 kg de SO₂ emitidos por tonelada de ácido producida. Con 270 Mt/año, esto supone todavía ~810 kt de SO₂ al año liberadas, que contribuyen a la lluvia ácida regional. Las plantas recientes añaden un lavador alcalino posterior para bajar de 0.5 kg/t. En el origen, la demanda de fertilizantes fosfatados (~60 % del mercado) vincula la producción de H₂SO₄ con la agricultura mundial: cualquier caída de la demanda de P (véanse los límites planetarios del fósforo) afectaría al proceso.
  • Catalizadores promovidos con Cs para bajar la temperatura de arranque
  • Lavador alcalino (Na₂CO₃) en la chimenea → SO₂ < 0.5 kg/t
  • DCDA generalizado (>99.7 % de conversión)
  • Recuperación masiva de calor en forma de vapor de cogeneración

Historia y descubrimiento

Año de descubrimiento
1831
Primera implantación industrial
1898
Peregrine Phillips · Rudolf Knietsch (BASF)· Reino Unido / Alemania
Fuentes
  • Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry — Sulfuric Acid
  • USGS Mineral Commodity Summaries — Sulfur
  • Davenport, W. — Sulfuric Acid Manufacture
  • International Fertilizer Association (IFA) — H₂SO₄ Statistics
Procesos